實(shí)驗(yàn)室注意事項(xiàng)和防范措施
著火是化學(xué)實(shí)驗(yàn)室,特別是化合物合成實(shí)驗(yàn)室里容易發(fā)生的事故。例如:
①化學(xué)藥品中有許多可燃、自燃或助燃的物質(zhì)而引起著火;
②加熱操作不當(dāng)引起著火;
③電器短路引起著火等。
最危險(xiǎn)的是那些在常溫下易燃的物質(zhì)。下面介紹一下有關(guān)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中常接觸的一些易燃物質(zhì)的有關(guān)知識(shí)。
1.1化學(xué)易燃?xì)怏w和液體
易燃?xì)怏w:氫氣、氨氣、煤氣、石油氣、乙炔、乙烯、一氧化碳等。
易燃液體:乙醚、二硫化碳、四氫呋喃、苯、溴乙烷、汽油、酒精、醋酸乙酯(天那水)、醋酸丁酯(稀料)、丙酮、乙醛等。
這些易燃物其所以危險(xiǎn),是因?yàn)檫@些氣體或低沸點(diǎn)液體在室溫下的蒸氣濃度很大,足以著火;燃燒速度快,有的因燃點(diǎn)很低(如乙醚、二硫化碳、四氫呋喃等)乙炔實(shí)驗(yàn)室,能和空氣形成爆炸混合物,發(fā)生爆炸性燃燒。此外,有的易燃物本身有毒,有的燃燒時(shí)能分解產(chǎn)生刺激性氣體或劇毒氣體,均威脅實(shí)驗(yàn)人員的安全。
對(duì)于易燃物的性能,可以從三個(gè)方面來(lái)衡量它們:
(1)閃點(diǎn):指該液體上的蒸氣形成燃燒混合物的最低溫度。閃點(diǎn)在22℃以下的是危險(xiǎn)易燃物,在22~66℃范圍內(nèi)的易燃物。例如,乙醚的閃點(diǎn)有-45℃;二硫化碳只有-30℃,是最危險(xiǎn)的易燃物。
(2)燃點(diǎn):該物質(zhì)的蒸氣自動(dòng)著火的最低溫度。
(3)爆炸極限:該物質(zhì)蒸氣與空氣形成爆炸混合物的極限,又分下限(在空氣中的濃度低于此限不著火爆炸)和上限(在空氣中的濃度高于此限亦不著火爆炸)。爆炸上下限相隔越大,說(shuō)明該物質(zhì)與空氣混合,有一個(gè)很寬的爆炸范圍,危險(xiǎn)性就越大。例如乙炔就是危險(xiǎn)性很大的易燃物。因乙炔上限是100%,下限2.5%。常用易燃?xì)怏w和易燃液體的有關(guān)特性
低碳烷烴、乙醛、氯乙烷、溴乙烷、二硫化碳、乙醚、石油醚、苯和丙酮等的閃點(diǎn)都比較低,即使存放在普通電冰箱內(nèi)(冰室最低溫-18℃,無(wú)電火花消除器),也能形成可以著火的氣氛,故這類(lèi)液體不得貯于普通冰箱內(nèi)。另外,低閃點(diǎn)液體的蒸氣只需接觸紅熱物體的表面便會(huì)著火。其中,二硫化碳尤其危險(xiǎn),即使與暖氣散熱器或熱燈泡接觸乙炔報(bào)警器,其蒸氣也會(huì)著火,應(yīng)該特別小心。
1.2化學(xué)不穩(wěn)定的易燃物
這類(lèi)物質(zhì)非常活潑,或者不穩(wěn)定,稍改變外界條件(溫度、壓力、震蕩、磨擦、撞擊等),即發(fā)生猛烈反應(yīng),立即著火甚至爆炸。
這類(lèi)藥品分下列六類(lèi)敘述:
(1)炸藥
大家都知道TNT是烈性炸藥。多硝基化合物都是烈性炸藥。實(shí)驗(yàn)室常用的苦味酸(Picricacid),又叫三硝基酚(Trinitrophenol),干燥時(shí)是很危險(xiǎn)的炸藥,必須保持潮濕狀態(tài)。
硝酸銨、亞硝酸銨受熱分解,可能爆炸。
(2)不穩(wěn)定氧化物
其中最危險(xiǎn)的是高價(jià)酸和過(guò)氧化物。
高價(jià)酸在無(wú)水狀態(tài)很易爆炸,所以不要和脫水劑(如硫酸、磷酸、五氧化二磷等)混合。這些高價(jià)酸有:高錳酸(Permanganicacid)、過(guò)氯酸(Perchloricacid)、過(guò)硫酸(Persulfuricacid),它們的鹽類(lèi)、酸或酸酐與硫酸混合特別危險(xiǎn)。
最常用的過(guò)氧化物(Peroxide)是雙氧水,雙氧(Hydrogenperoxide)水內(nèi)若含有鐵、銅、錳等就會(huì)自動(dòng)分解。60%以上的雙氧水是很危險(xiǎn)的。
過(guò)氧化苯甲酰及其他聚合反應(yīng)引發(fā)劑(Intiator),在干燥狀態(tài)時(shí)是很危險(xiǎn)的。
許多含氧的有機(jī)物,例如醚類(lèi)、醛類(lèi)、酸類(lèi)、烯類(lèi)等,暴露在空氣中,會(huì)慢慢自動(dòng)氧化生成少許過(guò)氧化合物。對(duì)於像乙醚、四氫呋喃等易形成過(guò)氧化物硫化氫報(bào)警器,閃點(diǎn)又低的易燃物,要特別警惕。存久了的乙醚,要將過(guò)氧化物除去再用?;厥找颐褧r(shí),千萬(wàn)不要蒸干,否則濃集過(guò)氧化物,會(huì)受熱爆炸。工業(yè)乙醚含有少量水,用鐵罐貯存,能抑制過(guò)氧化物的形成。使用四氫呋喃,必須在氮?dú)饬飨虏僮鳌?/p>
(3)自燃物
①活潑金屬,如鉀、鈉、鈣、鎂、鋁、鋅等在空氣中燃燒生成相應(yīng)的氧化物。尤其是鉀和鈉,與水猛烈反應(yīng),即放出氫氣乙炔實(shí)驗(yàn)室,爆炸燃燒。鉀、鈉貯於煤油中,與空氣、水氣隔絕,即使這樣,貯存久了的鉀,表面亦自動(dòng)氧化,形成少量過(guò)氧化鉀,有爆炸危險(xiǎn)。此外,鉀、鈉和多種滅火劑,如水、二氧化碳、鹵代烷都猛烈反應(yīng),所以著火只能用沙土、碳酸鈉或碳酸氫鈉撲救,使用錯(cuò)了滅火劑,反而增加危險(xiǎn),不能疏忽大意。
反應(yīng)后的金屬渣,特別容易著火,不能隨便拋棄在垃圾桶中。金屬粉塵彌漫在空氣中,易形成爆炸混合物。
②黃磷暴於空氣中自然。黃磷要保存於水下,避免和空氣接觸。黃磷不能和皮膚接觸。
③金屬氧化物氫化硼、硼烷等。
(4)強(qiáng)氧化劑或還原劑
強(qiáng)還原劑自動(dòng)與空氣中的氧化合,著火爆炸,上述的自燃物就是例子。
強(qiáng)氧化劑與微量雜質(zhì)混合,亦可能猛烈爆炸。因?yàn)槟咎?、塵埃、滑潤(rùn)油脂及其他有機(jī)物大多數(shù)是還原劑,所以強(qiáng)氧化劑被污染,就特別危險(xiǎn)。使用氯酸鉀、高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硝酸及其鹽類(lèi)、亞硝酸鹽等要特別注意。使用氧氣罐,要有專(zhuān)用的降壓調(diào)壓閥,不能有油脂之類(lèi)有機(jī)物。
在實(shí)驗(yàn)室制備氧氣試驗(yàn),使用氯酸鉀分解,用二氧化錳催化,如混入少量雜質(zhì),就會(huì)爆炸。
強(qiáng)氧化劑和還原劑混合,會(huì)著火爆炸。硝酸鉀(氧化劑)硫磺和木炭(還原劑)的混合物就是炸藥。
亞硝酸鈉(氧化劑)和亞硫酸氫鈉(還原劑)混合即著火。
(5)重氮鹽、炔的鹽類(lèi)等
這些物質(zhì)非常不穩(wěn)定、易爆炸。電石(碳化鈣)遇水反應(yīng)生成危險(xiǎn)的乙炔氣。撲滅這種火災(zāi)要特別注意,因?yàn)殡娛磻?yīng)很慢,滅火以后,還會(huì)死灰復(fù)然,再發(fā)生火災(zāi)。
一般說(shuō)來(lái),易爆炸物質(zhì)的組成中,大多含有以下原子團(tuán):
—O—O—臭氧、過(guò)氧化物;—N=N—重氮及疊氮化合物;
—O—Cl—氯酸鹽、高氯酸鹽;—N=C雷酸鹽
=N—Cl氮的氯化物;—NO2硝基化合物(三硝基甲苯、苦味酸鹽)
—N=O—亞硝基化合物;—C≡C—乙炔化合物(乙炔金屬鹽)
(6)易燃粉塵與空氣形成爆炸混合物
例如棉紗著火爆炸,染有液體空氣的廢棉紗及其他還原劑,很易爆炸,使用液體空氣作冷卻劑要特別小心。
1.3實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)的著火事故
化學(xué)實(shí)驗(yàn)室要經(jīng)常用煤氣燈、電爐、油浴等加熱;使用各種電器設(shè)備和儀器時(shí),和具有可燃性的化學(xué)試劑接觸也都存在著火的隱患。例如:使用煤氣燈時(shí),不小心將衣袖燃著;有的頭發(fā)過(guò)長(zhǎng)不小心將頭發(fā)燃著,特別危險(xiǎn)的是煤氣燈使用過(guò)程中突然因故熄滅(煤氣量過(guò)小或風(fēng)過(guò)大),引起煤氣泄漏,這是很危險(xiǎn)的。有的同學(xué)做完實(shí)驗(yàn)后,忘記關(guān)煤氣開(kāi)關(guān),都會(huì)造成火災(zāi)。
各種電器設(shè)備在開(kāi)、關(guān)和短路時(shí)往往產(chǎn)生火花,如與易燃?xì)怏w或液體接觸,極易發(fā)生火災(zāi)。實(shí)驗(yàn)后插座不拔或不關(guān)閉總電源有時(shí)也會(huì)釀成火災(zāi)。
在做有機(jī)實(shí)驗(yàn)和綜合實(shí)驗(yàn)時(shí),接觸的有機(jī)試劑比較多,而大部分有機(jī)試劑都是可燃的,如果實(shí)驗(yàn)操作不當(dāng)易發(fā)生火災(zāi),例如:用明火加熱有機(jī)溶劑;在回流或蒸餾操作中未加沸石,引起暴沸,液體沖出瓶外接觸到明火;取量或傾倒有機(jī)液體時(shí),不小心灑在瓶外遇明火;在壓金屬鈉絲或使用金屬鈉時(shí),違反操作也會(huì)引起著火事故。
1.4火災(zāi)的預(yù)防和消防
(1)火災(zāi)的預(yù)防
有效的防范才是對(duì)待事故最積極的態(tài)度。為預(yù)防火災(zāi),應(yīng)切實(shí)遵守以下各點(diǎn):
①?lài)?yán)禁在開(kāi)口容器或密閉體系中用明火加熱有機(jī)溶劑,當(dāng)用明火加熱易燃有機(jī)溶劑時(shí),必須有蒸氣冷凝裝置或合適的尾氣排放裝置。
②廢溶劑嚴(yán)禁倒入污物缸,量少時(shí)可用水沖入下水道,量大時(shí)應(yīng)倒入回收瓶?jī)?nèi)再集中處理。燃著的或陰燃的火柴梗不得亂丟,應(yīng)放在表面皿中,實(shí)驗(yàn)結(jié)束后一并投入廢物缸。
③金屬鈉嚴(yán)禁與水接觸,廢鈉通常用乙醇銷(xiāo)毀。
④不得在烘箱內(nèi)存放、干燥、烘焙有機(jī)物。
⑤使用氧氣鋼瓶時(shí),不得讓氧氣大量溢入室內(nèi)。在含氧量約25%的大氣中,物質(zhì)燃燒所需的溫度要比在空氣中低得多,且燃燒劇烈,不易撲滅。
(2)安全消防措施
萬(wàn)一不慎失火,切莫慌驚失措,應(yīng)冷靜、沉著處理。只要掌握必要的消防知識(shí),一般可以迅速滅火。
①常用消防器材化學(xué)實(shí)驗(yàn)室一般不用水滅火!這是因?yàn)樗芎鸵恍┧幤罚ㄈ玮c)發(fā)生劇烈反應(yīng),用水滅火時(shí)會(huì)引起更大的火災(zāi)甚至爆炸,并且大多數(shù)有機(jī)溶劑不溶于水且比水輕,用水滅火時(shí)有機(jī)溶劑會(huì)浮在水上面,反而擴(kuò)大火場(chǎng),下面介紹化學(xué)實(shí)驗(yàn)室必備的幾種滅火器材。(a)沙箱將干燥沙子貯于容器中備用,滅火時(shí),將沙子撒在著火處。干沙對(duì)撲火金屬起火特別安全有效。平時(shí)經(jīng)常保持沙箱干燥,切勿將火柴梗、玻管、紙屑等雜物隨手丟入其中。(b)滅火毯通常用大塊石棉布作為滅火毯,滅火時(shí)包蓋住火焰即成。近年來(lái)已確證石棉有致癌性,故應(yīng)改用玻璃纖維布。沙子和滅火毯經(jīng)常用來(lái)?yè)錅缇植啃』?,必須妥善安放在固定位置,不得隨意挪作他用,使用后必須歸還原處。(c)二氧化碳滅器是化學(xué)實(shí)驗(yàn)室最常使用、也是最安全的一種滅火器。其鋼瓶?jī)?nèi)貯有CO2氣體。CO2無(wú)毒害,使用后干凈無(wú)污染。特別適用于油脂和電器起火,但不能用于撲滅金屬著火。(d)泡沫滅火器由NaHCO3與Al2(SO4)3溶液作用產(chǎn)生Al(OH)3和CO2泡沫,滅火時(shí)泡沫把燃燒物質(zhì)包住,與空氣隔絕而滅火。因泡沫能導(dǎo)電,不能用于撲滅電器著火。且滅火后的污染嚴(yán)重,使火場(chǎng)清理工作麻煩,故一般非大火時(shí)不用它。過(guò)去常用的四氯化碳滅火器,因其毒性大,滅火時(shí)還會(huì)產(chǎn)生毒性更大的光氣,目前已被淘汰。(e)溴氧二氟甲烷(Bromochlorodifluromethane),簡(jiǎn)稱(chēng)BCF。這種滅火器材裝在天花板上,滅火器有一低融點(diǎn)合金封口(有各種規(guī)格,常用的是155℃),當(dāng)室內(nèi)著火,溫度超過(guò)了規(guī)格,封口熔融便自動(dòng)噴出BCF滅火。BCF氣體有毒,而且與金屬反應(yīng),故不宜撲滅金屬著火引起的火災(zāi)。(f)干粉:桶內(nèi)裝干粉,內(nèi)有壓縮二氧化碳管,使用時(shí)用力打擊,管破,二氧化碳將干粉噴出,撲救金屬著火。但大量鉀鈉著火則不宜用。
②滅火方法一旦失火,應(yīng)首先采取措施防止火勢(shì)蔓延,立即熄滅附近所有火源(如煤氣燈),切斷電源,移開(kāi)易燃易爆物品。并視火勢(shì)大小,采取不同的撲滅方法。(a)對(duì)在容器中(如燒杯、燒瓶、熱水漏斗等)發(fā)生的局部小火,可用石棉網(wǎng)、表面皿或木塊等蓋滅。(b)有機(jī)溶劑在桌面或地面上蔓延燃燒時(shí),不得用水沖,可撒上細(xì)沙或用滅火毯撲滅。(c)對(duì)鈉、鉀等金屬著火,通常用干燥的細(xì)沙覆蓋。嚴(yán)禁用水和CCl4滅火器,否則會(huì)導(dǎo)致猛烈的爆炸,也不能用CO2滅火器。(d)若衣服著火,切勿慌張奔跑,以免風(fēng)助火勢(shì)。化纖織物最好立即脫除。一般小火可用濕抹布、滅火毯等包裹使火熄滅。若火勢(shì)較大,可就近用水龍頭澆滅。必要時(shí)可就地臥倒打滾,一方面防止火焰燒向頭部,另外在地上壓住著火處,使其熄火。(e)在反應(yīng)過(guò)程中,若因沖料、滲漏、油浴著火等引起反應(yīng)體系著火時(shí)乙炔實(shí)驗(yàn)室,情況比較危險(xiǎn),處理不當(dāng)會(huì)加重火勢(shì)。撲救時(shí)必須謹(jǐn)防冷水濺在著火處的玻璃儀器上,必須謹(jǐn)防滅火器材擊破玻璃儀器,造成嚴(yán)重的泄漏而擴(kuò)大火勢(shì)。有效的撲滅方法是用幾層滅火毯包住著火部位,隔絕空氣使其熄滅,必要時(shí)在滅火毯上撒些細(xì)沙。若仍不奏效,必須使用滅火器,從火場(chǎng)的周?chē)饾u向中心處撲滅。
實(shí)驗(yàn)室注意事項(xiàng)2
爆炸
2.1實(shí)驗(yàn)室發(fā)生爆炸事故的原因
實(shí)驗(yàn)室發(fā)生爆炸事故的原因大致如下:
(1)隨便混合化學(xué)藥品。氧化劑和還原劑的混合物在受熱。摩擦或撞擊時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸。表1-3中列出的混合物都發(fā)生過(guò)意外的爆炸事故。表1-4為不能混合的常用藥品。
(2)密閉體系中進(jìn)行蒸餾、回流等加熱操作。
(3)在加壓或減壓實(shí)驗(yàn)中使用不耐壓的玻璃儀器。
(4)反應(yīng)過(guò)于激烈而失去控制。
(5)易燃易爆氣體如氫氣、乙炔等烴類(lèi)氣體、煤氣和有機(jī)蒸氣等大量逸入空氣,引起爆燃。常見(jiàn)易燃易爆物質(zhì)蒸氣在空氣中爆炸極限見(jiàn)表1-5。
(6)一些本身容易爆炸的化合物,如硝酸鹽類(lèi)、硝酸酯類(lèi)、三碘化氮、芳香族多硝基化合物、乙炔及其重金屬鹽、重氮鹽、疊氮化物、有機(jī)過(guò)氧化物(如過(guò)氧乙醚和過(guò)氧酸)等,受熱或被敲擊時(shí)會(huì)爆炸。強(qiáng)氧化劑與一些有機(jī)化合物接觸,如乙醇和濃硝酸混合時(shí)會(huì)發(fā)生猛烈的爆炸反應(yīng)。
(7)搬運(yùn)鋼瓶時(shí)不使用鋼瓶車(chē),而讓氣體鋼瓶在地上滾動(dòng),或撞擊鋼瓶表頭,隨意調(diào)換表頭,或氣體鋼瓶減壓閥失靈等。
(8)在使用和制備易燃、易爆氣體時(shí),如氫氣、乙炔等,不在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行,或在其附近點(diǎn)火。
(9)煤氣燈用完后或中途煤氣供應(yīng)中斷時(shí),未立即關(guān)閉煤氣龍頭。或煤氣泄漏,未停止實(shí)驗(yàn),即時(shí)檢修。
(10)氧氣鋼瓶和氫氣鋼瓶放在一起。
2.2實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)的爆炸事故
由于實(shí)驗(yàn)操作不規(guī)范,粗心大意或違反操作規(guī)程都能釀成爆炸事故。例如:
(1)配制溶液時(shí),錯(cuò)將水往濃硫酸里倒,或者配制濃的氫氧化鈉時(shí)未等冷卻就將瓶塞塞住搖動(dòng)都會(huì)發(fā)生爆炸。
(2)減壓蒸餾時(shí),若使用平底燒瓶或錐瓶做蒸餾瓶或接收瓶,因其平底處不能承受較大的負(fù)壓而發(fā)生爆炸。
(3)對(duì)使用的四氫呋喃,乙醚等蒸餾時(shí),由于這類(lèi)試劑放久后會(huì)產(chǎn)生一定的過(guò)氧化物,在對(duì)這些物質(zhì)進(jìn)行蒸餾前,未檢驗(yàn)有無(wú)過(guò)氧化物并除掉過(guò)氧化物,過(guò)氧化物被濃縮達(dá)到一定程度或蒸干易發(fā)生爆炸。
(4)制備易燃?xì)怏w時(shí),一定要注意附近不要有明火,在制備和檢驗(yàn)氧氣時(shí),一定要注意不要混有其它易燃?xì)怏w。例如氧氣制備、氫氣制備,實(shí)驗(yàn)中若操作不慎易發(fā)生爆炸(見(jiàn)著火一節(jié))。
(5)金屬鉀、鈉、白磷遇火都易發(fā)生爆炸。
2.3爆炸事故的預(yù)防與急救
爆炸的毀壞力極大,危害十分嚴(yán)重,瞬間殃及人身安全。必須引起思想上足夠的重視,為預(yù)防爆炸事故發(fā)生,必須遵守以下幾點(diǎn):
(1)凡是有爆炸危險(xiǎn)的實(shí)驗(yàn),必須遵守實(shí)驗(yàn)教材中的指導(dǎo),并應(yīng)安排在專(zhuān)門(mén)防爆設(shè)施(或通風(fēng)框)中進(jìn)行。
(2)高壓實(shí)驗(yàn)必須在遠(yuǎn)離人群的實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行。
(3)在做高壓、減壓實(shí)驗(yàn)時(shí),應(yīng)使用防護(hù)屏或防爆面罩。
(4)絕不允許隨意混合各種化學(xué)藥品,例如:高錳酸鉀和甘油。
(5)在點(diǎn)燃?xì)錃狻O等易燃?xì)怏w之前,必須先檢查并確保純度。銀氨溶液不能留存。某些強(qiáng)氧化劑(如氯酸鉀、硝酸鉀、高錳酸鉀等)或其混合物不能研磨,否則都會(huì)發(fā)生爆炸。
(6)鉀、鈉應(yīng)保存在煤油中,而磷可保存在水中,取用時(shí)用鑷子。一些易燃的有機(jī)溶劑,要遠(yuǎn)離明火,用后立即蓋好瓶塞。
如果發(fā)生爆炸事故,首先將受傷人員撤離現(xiàn)場(chǎng),送往醫(yī)院急救,同時(shí)立即切斷電源,關(guān)閉煤氣和水龍頭,并迅速清理現(xiàn)場(chǎng)以防引發(fā)其它著火中毒等事故。如已引發(fā)了其它事故,則按相應(yīng)辦法處理。
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